No primeiro episódio da série, Hebe (Andréa Beltrão) surge nos bastidores do programa que apresentava na TV Bandeirantes, em 1985. Ela discute com o diretor Walter Clark (Danilo Grangheia) no que toca a concessões à censura que os militares vinham impondo à atração. A apresentadora acaba levando ao seu palco a modelo transexual Roberta Close (Renata Bastos) e a controversa atriz Dercy Gonçalves (Stella Miranda), que mostra os peitos à plateia, provocando a ira dos censores. Frente à condição de transformar seu programa de auditório, realizado ao vivo, em uma versão gravada, Hebe prefere abandoná-lo, deixando claro o tom da personagem: uma mulher de posturas firmes, que não se cala diante do que lhe incomoda.

A sombra da censura lhe leva ao início de sua carreira, quando Hebe (Valentina Herszage) sai da pequena Taubaté, no interior de São Paulo, nos anos 1940. Com sua família, ela vai para a capital do estado, para trabalhar na casa de uma tia distante e, assim, ajudar nas despesas do lar. A pobre menina do interior acaba conseguindo mostrar seu talento às custas de sua própria ousadia e se torna cantora de uma boate. Em pouco tempo ela passa a conquistar novos espaços e torna-se famosa como cantora de rádio. Na relação familiar, tem destaque seu pai, Fêgo (Ângelo Antonio), que a apoia e de quem é confidente. A juventude pobre, contrasta com o luxo e glamour da apresentadora consagrada.

Conforme a jovem Hebe Camargo vai se tornando conhecida, ainda jovem, por seu talento e carisma como cantora, ela começa a despertar o interesse dos homens e a viver intensamente seus amores. Embora fosse uma mulher à frente do seu tempo, Hebe não escondia o desejo de casar e formar uma família.

Seu primeiro grande amor é Luis Ramos (Daniel de Oliveira), com quem mantém uma relação conturbada. O ex-diretor da Rádio Excelsior em seu esplendor trouxe benesses e revezes para a vida de Hebe. Além da significativa diferença de idade que os separava, Luis era um homem casado que, durante oito anos, afirmou que largaria sua esposa para viver com a moça, o que nunca aconteceu. O terceiro episódio da série mostra o momento em que Hebe engravida de Ramos e, percebendo que ele não abandonaria o casamento, decide interromper a gestação. Pouco tempo depois, ainda enquanto cantora, torna-se noiva de Peppino Matarazzo, milionário paulista que lhe enche de joias e desperta o preconceito da própria família, em um relacionamento que não vai adiante.

Na década de 1960, já com a carreira consolidada, Hebe (Andréa Beltrão) conhece seu primeiro marido e pai de seu filho, Décio Capuano (Gabriel Braga Nunes). Pela recém construída família, Hebe abandona a carreira de apresentadora de televisão, mas não os holofotes. As diferenças de valores com Décio, que exige que Hebe cumpra um papel que não lhe cabe, de mulher do lar, acaba provocando o fim do casamento.

Também têm destaque na série as amizades próximas que Hebe mantém com o sobrinho Claudio (Danton Mello), que se torna seu empresário, mas que em muitos momentos trata como filho, e as amigas Nair Bello (Cláudia Missura) e Lolita Rodrigues (Karine Teles). Juntas, as três mulheres protagonizam cenas memoráveis, com festas, entrevistas e também situações de apoio, como no momento em que morre o pai de Hebe, Fêgo (Flávio Migliaccio).

Ao longo da série, é possível acompanhar os bastidores de alguns dos momentos mais importantes da carreira da atriz. O início como cantora de cabaré, o ingresso no rádio em seu período de ouro, chegando a receber o título de Rainha do Rádio, a entrada na televisão e seus programas nas emissoras Bandeirantes e SBT. Hebe testemunhou a chegada da TV no Brasil. Popular cantora de rádio, foi convidada a participar da cerimônia oficial que inaugurou o novo meio no país e chegou a fazer um teste para um trabalho em frente às telas – no que foi desclassificada com o argumento de não ter o perfil ideal. Anos depois, foi chamada para substituir Roberto Corte Real na apresentação do programa Musical Manon, que a lançou ao estrelato. A série mostra sua saída da TV Bandeirantes, os períodos em que ficou atrás das câmeras e sua estreia no SBT.